ОСОБЕННОСТИ КОНКУРЕНТНОГО СИЛИЛИРОВАНИЯ β-ЦИКЛОДЕКСТРИНА РАЗЛИЧНЫМИ ХЛОРСИЛАНАМИ

Попков А.В. , Курочкина Г.И. , Левина И.И. , Грачев М.К.

2016 / Номер 4 [ ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ ]

С целью синтеза производных β-циклодекстрина, содержащих разные по природе силильные группы, изучено конкурентное силилирование рядом распространенных хлорсиланов. Степень и регионаправленность замещения подтверждены методами спектроскопии: ЯМР ¹Н, ¹³С и ²⁹Si. Обнаружено, что при 0 ^оС замещению подвергаются только первичные гидроксилы С⁶, тогда как при 80 ^оС частично силилируются также и вторичные гидроксилы - С² и С³. При этом более пространственно затрудненные силилирующие агенты в ряде случаев неожиданно силилируют предпочтительнее, чем менее пространственно затрудненные, что, скорее всего, является результатом супрамолекулярного влияния циклодекстриной полости на конечный результат силилирования.

Ключевые слова:

β-циклодекстрин,конкурентное силилирование,ЯМР-спектроскопия,масс-спектрометрия,β-cyclodextrin,competitive silylation,NMR spectroscopy,mass-spectrometry

Библиографический список:

1. Blum W., Aichholz R. Gas Chromatograhic Enantiomer Separation on tret-Butildimethylsilylated β-Cyclodextrin Diluted in PS-086. A Simple Method to Prepare Enantioselective Glass Capillary Columns. J. High Resol. Chromatogr. 1990, vol. 13, pp. 515-518. DOI: 10.1002/jhrc.1240130716.
2. Maas B., Dietrich A., Karl V., Kaunzinger A., Lemann D., Kopke T., Mosandl A. tret-Butildimethylsi-lyl-substituted Cyclodextrin Derivates as Versatile Chiral Stationary Phases in Capillary GC. J. Microcol. Sep. 1993, vol. 5, pp. 421-427. DOI: 10.1002/mcs. 1220050505.
3. Zafar N., Fessi H., Elaissari A. Cyclodextrin containing biodegradable particles: From preparation to drug delivery applications. Int. J. Pharm. 2014, vol. 461, pp. 351-366. DOI: 10.1016/j.ijpharm.2013. 12.004.
4. Farcas A., Resmerita A.-M., Stefanache A., Balan M., Harabagiu V. Synthesis and characterization of low-molecular-weight π-conjugated polymers covered by persilylated β-cyclodextrin. Beilstein J. Org. Chem. 2012, no. 8, pp. 1505-1514. DOI: 10.37 62/bjoc.8.170.
5. Croft A.P., Bartsch R.A. Synthesis of chemically modified cyclodextrin. Tetrahedron. 1983, vol. 39, no. 9, pp. 1417-1474. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)88551-3.
6. Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D’Souza V.T. Methods for Selective Modifications of Cyclodextrins. Chem. Rev. 1998, vol. 98, no. 5, pp. 1977-1996. DOI: 10.1021/cr970012b.
7. Kurochkina G.I., Grachev M.K., Levina I.I., Nifant’ev E.E. 29Si NMR Spectroscopy as a reliable method for the Determination of Silyl Protective groups positions at the cyclodextrin frame. Phosphorus, Sulfur, Silicon, Rel. Elem. 2014, vol. 189, no. 1, pp. 33-39. DOI: 10.1080/10426507.2013.788006.
8. Cramer F., Mackensen G., Sensse K. ORD-Spektren und Konformation der Glucose-Einheiten in Cyclodextrien. Chem. Ber. 1969, vol. 102, no. 2, pp. 494-508. DOI: 10.1002/cber.19691020217.
9. Kurochkina G.I., Edunov A.V., Astakhova A.G., Grachev M.K., Levina I.I., Nifant'ev E.E. The Features of the Synthesis and Chemical Behavior of Some β-Cyclodextrin Silyl Derivatives. Zhurnal obshchei khimii [Russ. J. Gen. Chem.]. 2013, vol. 83, no. 2, pp. 299-304. DOI: 10.1134/S10703632130201 99 (in Russian)
10. Grachev M.K., Charaev A.A., Kurochina G.I., Vasyanina L.K., Shmeleva V.N., Nifant'ev E.E. Cyclophosphorylation of β-Cyclodextrin silyl derivates with trivalent phosphorus acids dichlorides. Zhurnal obshchei khimii [Russ. J. Gen. Chem.]. 2010, vol. 80, no. 9, pp. 1494-1500. DOI: 10.1134/S107036321009 0161 (in Russian)
11. Kurochkina G.I., Senyshkina I.A., Grachev M.K., Vasyanina L.K., Nifant’ev E.E. Features of phosphorylation of per-6-O-(tret-butyldimethylsilyl)-β-cyclodextrin with a phosphorous diamidoester. Zhurnal obshchei khimii [Russ. J. Gen. Chem.]. 2008, vol. 78, no. 1, pp. 64-67. DOI: 10.1007/s11176-008-1011-4 (in Russian)
12. Kurochkina G.I., Popkov A.V., Levina I.I., Crachev Synthesis of Per-6-O-(tret-butyl)(diphenyl)si-lyl-β-cyclodextrin. Zhurnal obshchei khimii [Russ. J. Gen. Chem.]. 2016, vol. 86, no. 2, pp. 289-292. DOI: 10.1134/S1070363216020195 (in Russian)
13. Kurochkina G.I., Popkov A.V., Rasadkina E.N., Crachev M.K. Acylation of Per-6-O-(tret-bu-tyl)(dimethyl)silyl-α-cyclodextrin with Acetylsalicylic Chloride. Zhurnal obshchei khimii [Russ. J. Gen. Chem.]. 2014, vol. 84, no. 8, pp. 1402-1403. DOI: 10.1134/S1070363214080374 (in Russian)

Файлы:

• реферат (скачать | просмотреть) - скачано 29 раз
• статья (скачать | просмотреть) - скачано 38 раз