ЭКОЛОГИЧНЫЙ АТОМ-ЭКОНОМНЫЙ СИНТЕЗ МЕТИЛ-2-ПРОПЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Опарина Людмила А. , Паршина Лидия Н. , Хилько Марина Я. , Гусарова Нина К. , Трофимов Борис А.

2016 / Номер 2 [ ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ ]

Изучена реакция метанола с метилацетиленом и метилацетилен-алленовой смесью, катализируемая супероснованиями типа гидроксид (алкоксид) щелочного металла - полярный негидроксильный растворитель (ДМСО, N-метилпирролидон), и на ее основе разработан технологически ориентированный, экологичный атом-экономный синтез метил-2-пропенилового эфира с выходом до 87%. Реакция проводится при атмосферном давлении и температуре 100-120 ^оС. Каталитическая активность супероснований в реакции винилирования метанола метилацетилен-алленом падает в ряду: t-BuOK/NMP ≥ t-AmOCs/NMP > KOH/ДМСО >> MeOCs/NMP > MeOK/NMP > CsF/NaOH/NMP > KOH/NMP > NaOH/NMP.

Ключевые слова:

метил-2-пропениловый эфир,метилацетилен,метилацетилен-алленовая смесь,сверхосновные каталитические системы,метил-2-пропениловый эфир,метилацетилен,метилацетилен-алленовая смесь,сверхосновные каталитические системы,methyl-2-propenyl ether,methylacetylene,methylacetylene-allene mixture,superbase catalytic systems

Библиографический список:

1. Агрэ Б.А., Табер А.М., Береговых В.В., Клебанова Ф.Б., Некрасов Н.В., Соболев О.Б., Калечиц И.В. Кинетика каталитического синтеза 2-метоксипропена // Химико-фармацевтический журнал. 1983. № 3. С. 333-336.
2. Агрэ Б.А., Федоров Б.М., Клебанова Ф.Б., Соболев О.Б., Некрасов Н.В., Береговых В.В., Табер А.М., Калечиц И.В. Кинетика каталитического синтеза 2-метоксипропена в газовой фазе // Химико-фармацевтический журнал. 1984. № 9. С. 1100-1105.
3. Одяков В.Ф., Матвеев К.И. Каталитические способы получения цитраля из продуктов основного органического синтеза // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9, № 3. С. 503-517.
4. Табер А.М., Мушина Е.А., Кренцель Б.А. Алленовые углеводороды. Получение, свойства, применение. М.: Наука, 1987. 206 с.
5. Трофимов Б.А. Суперосновные среды в химии ацетилена // Журнал органической химии. 1986. Т. 22, № 9. С. 1991-2006.
6. Трофимов Б.А. Суперосновные катализаторы и реагенты: концепция, применение, перспективы // Современные проблемы органической химии. 2004, вып. 14. С. 131-175.
7. Трофимов Б.А., Гусарова Н.К. Ацетилен: новые возможности классических реакций // Успехи химии. 2007. Т. 76, № 6. С. 550-570.
8. Трофимов Б.А., Опарина Л.А., Лавров В.И., Паршина Л.H. Способ получения виниловых эфиров низших спиртов. Патент РФ, № 1504969, 1994.
9. Bachelder E.M., Beaudette T.T., Broaders K.E., Dashe J., Frechet J.M.J. Acetal-Derivatized Dextran: An Acid-Responsive Biodegradable Matherial for Therapeutic Applications // Journal of the American Chemical Society. 2008. Vol. 130 (32). P. 10494-10495. DOI: 10.1021/ja803947s
10. Breuer K., Teles J.H., Demuth D., Hibst H., Schäfer A., Brode S., Domgörgen H. Zink silicate: hochwirksame heterogene Katalysatoren für die Addition primärer Alkohole an Alkine und Allene // Angewandte Chemie. 1999. Bd. 111, N 10. S. 1497-1502. DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19990517)38: 10<1401::AID-ANIE1401>3.0.CO;2-4
11. Frauchiger C., Baiker A. Saucy-Marbet ketonization in a continuous fixed-bed catalytic reactor // Applied Catalysis A: General. 2003. Vol. 253. P. 33-48.
12. Henkelmann J., Becker H., Aiscar J., Trofimov B.A., Gusarova N.K., Oparina L.A. Preparation of enol ethers. US Patent, no. 6504064, 2002.
13. Krill S., Kretz S., Häfner V., Markowz G. Process for the production of isopropenyl methyl ether. Patent US, no. 6566559, 2003.
14. Mueller W.H., Griesbaum K.J. Allene chemistry. VI. Reaction of sodium thiolates with allene // Journal of Organic Chemistry. 1967. Vol. 32, N 3. P. 856-858.
15. Shroeder J., Boeck S., Ebel K., Process for the preparation of enol ethers. European Patent, no. 0776879, 1997.
16. Teles J.H., Rieber N., Breuer K., Demuth D., Hibst H., Hagemeyer A. Process and catalysts for the preparation of enol ethers or ketals by the reaction of alcohols with alkynes or allenes. European Patent, no. 0887330 (1998).
17. Teles J.H., Rieber N., Breuer K., Demuth D., Hibst H., Erzrodt H., Rheude U. Method for producing enol ethers. Patent US, no. 6211416, 2001.
18. Tietze L.F., Gorlitzer J. Preparation of enantiopure precursors for the vitamin-E synthesis - a comparison of the asymmetric allylation of ketones and the Sharpless bishydroxylation // Synlett. 1997. P. 1049-1050.
19. Trofimov B.A., Oparina L.A., Gusarova N.K. , Khil’ko M.Ya., Parshina L.N., Henkelmann J. Superbase-catalyzed addition of methanol to propyne and allene: an expedient synthesis of 2-methoxypropene // Mendeleev Communications. 2006. P. 13-14.
20. Wang C., Guo L., Li H., Wang Y., Weng J., Wu L. Preparation of simple ammonium ionic liquids and their application in the cracking of dialkoxypropanes // Green Chemistry. 2006. Vol. 8. P. 603-607.
21. Wang Y., Li H., Wang C., Jiang H. Ionic liquids as catalytic green solvents for cracking reactions // Chemical Communication. 2004. P. 1938-1939.
22. Weber J., Lappe P., Springer H. Method for the production of unsaturated ethers. European Patent, no. 0490221, 1992.

Файлы:

• реферат (скачать | просмотреть) - скачано 14 раза
• статья (скачать | просмотреть) - скачано 48 раз