ГИДРИРОВАНИЕ С ПЕРЕНОСОМ ВОДОРОДА В ПРИСУТСТВИИ БИС-ИМИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ (I)

Ниндакова Лидия Очировна , Бадырова Наталия Моисеевна , Садыков Евгений Хасанович , Смирнов Владимир Владимирович , Ушаков Игорь Алексеевич , Хаташкеев Александр Ворошилович

2015 / Номер 8(103) 2015 [ МЕТАЛЛУРГИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ ]

Изучена реакция переноса водорода от 2-пропанола на ацетофенон (АФ) в присутствии системы [Rh(cod)Cl]2 + L], где L - бис-альдиминовые лиганды на основе (R,R)-1,2-циклогександиамина и пиридин-, хинолин- и тиофенкарбоксальдегидов. Комплексы оптически активных лигандов с родием (I) показали высокую каталитическую активность (до 489 ч-1) и умеренную энантиоселективность (до 28% иэ (R)-1-фенилэтанола). C применением метода ЯМР-спектроскопии и ТФП расчетов установлена структура циклооктадиенового комплекса родия (I).

Ключевые слова:

родий,азотные лиганды,перенос водорода,ацетофенон,rhodium,nitrogen ligands,hydrogen transfer,acetophenone

Библиографический список:

1. Katsuki T. Chiral Metallosalen Complexes: Structures and Catalyst tuning for Asymmetric Epoxidation and Cyclopropanation // Adv. Synth. Catal. 2002. Vol. 344. P. 131-147.
2. Bandini M., Cozzi P.G., Umani-Ronchi A. [Cr(Salen)] as "bridge" between asymmetric catalysis, Lewis acids and redox processes // Chem. Comm. 2002. N. 9. P. 919-927.
3. A Ruthenium(II) Bipyridine Complex Containing a 4,5-Diazafluorene Moiety: Synthesis, Characterization and its Applications in Transfer Hydrogenation of Ketones and Dye Sensitized Solar Cells / A. Basal, M. Aydemir, F. Durap, S. Özkar, L.T. Yildirim, Y.S. Ocak // Polyhedron. 2015. Vol. 89. P. 55-61.
4. Synthesis of Some Ruthenium(II)-Schiff Base Complexes Bearing Sulfonamide Fragment: New Catalysts for Transfer Hydrogenation of Ketones / S. Dayan, N.K. Ozpozan, N. Özdemir, O. Dayan // J. Organomet. Chem. 2014. Vol. 770. P. 21-28.
5. Robertson A., Matsumoto T., Ogo S. The Development of Aqueous Transfer Hydrogenation Catalysts // Dalton Trans. 2011. Vol. 40. P. 10304-10310.
6. Dayan O., Demirmen S., Ozdemir N. Heteroleptic Ruthenium(II) Complexes of 2-(2-pyridyl)benzimidazoles: A Study of Catalytic Efficiency towards Transfer Hydrogenation of Acetophenone // Polyhedron. 2015. Vol. 85. P. 926-932.
7. Wu X., Wang C., Xiao J. Asymmetric Transfer Hydrogenation in Water with Platinum Group Metal Catalysts // Platinum Metals Rev. 2010. Vol. 54. No. 1. P. 3-19.
8. Noyori R., Yamakawa M., Hashiguchi S. Metal-Ligand Bifunctional Catalysis: A Nonclassical Mechanism for Asymmetric Hydrogen Transfer between Alcohols and Carbonyl Compounds // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66. No. 24. P. 7931-7944.
9. Ruthenium catalysed asymmetric transfer hydrogenation of ketones using a formic acid-triethylamine mixture / A. Fujii, S. Hashiguchi, N. Uematsu, T. Ikariya, R. Noyory // J. Amer. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. N. 10. P. 2521-2522.
10. Transfer hydrogenation of a variety of ketones catalyzed by rhodium complexes in aqueous solution and their application to asymmetric reduction using chiral Schiff base ligands / Y. Himeda, N. Onozawa-Komatsuzaki, H. Sugihara, H. Arakawa, K. Kasuga // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. Vol. 195. No.1. P. 95-100.
11. Асимметрическое восстановление кетонов с переносом водорода, катализируемое комплексами родия и иридия с хиральными основаниями Шиффа / В.А. Павлов, М.Г. Виноградов, Е.В. Стародубцева, Г.В. Чельцова, В.А. Ферапонтов, О.Р. Малышев, Г.Л. Хейс // Изв. АН. Сер. химическая. 2001. Т. 50. № 4. С. 704-705.
12. Enantioselective hydrogen transfer reactions from propan-2-ol to ketones catalyzed by pentacoordinate iridium(I) complexes with chiral Schiff bases / G. Zassinovich, R. Bettella, G. Mestroni, N. Bresciani-Pahor, S. Geremia, L. Randaccio // J. Organomet. Chem. 1989. Vol. 370. No. 1-3. P. 187-202.
13. Catalytic reduction of acetophenone with transition metal systems containing chiral bis(oxazolines) / M. Gomez, S. Jansat, G. Muller, M.C. Bonnet, J.A.J. Breuzard, M. Lemaire // J. Organomet. Chem. 2002. Vol. 659. P. 186-195.
14. Granovsky A.A. Firefly version 8 [Электронный ресурс]. URL: http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html (20.11.2013).
15. General atomic and molecular electronic structure system / M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz, S.T. Elbert, M.S. Gordon, J.H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K.A. Nguyen, S. Su, T.L. Windus, M. Dupuis, J.A. Montgomery // J. Comput. Chem. 1993. Vol. 14. P. 1347-1363.
16. Chambers W. J., Brasen W.R., Hause Ch.R. Stereochemical Course in the Alkylation of Phenylacetonitrile and Phenylacetic Acid with Optically Active α-Phenylethyl Chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. No. 4. P. 879-881.
17. Double Stereoselection in the Hydrogenation over Cationic Rh(I) Complexes with Two Different Chiral Ligands / L.O. Nindakova, B.A. Shainyan, A.I. Albanov, F.K. Shmidt // Russ. Jour. Org. Chem. 2003. Vol. 39. No. 7. P. 987-993.

Файлы:

• Страницы_из_vest_08_(103)_2015-izdat-13.pdf (скачать | просмотреть) - скачано 39 раз